近年極端氣候現象及多種生態與環境系統消失,導致政府、企業、公眾各單位之環境意識日益提升,各國紛紛提出環境保護相關對策,例如:歐盟《硝酸鹽削減指令》(Nitrates Directive)針對糞肥之氮、磷及其他養分施用進行嚴格控管,以避免影響地表及地下水體水質受到污染 (OECD, 2023)。其中,我國農業活動之廢水種類包含:畜牧業廢水、水產養殖業廢水及廢棄物處理之厭氧消化液等,上述廢水中含有極高濃度營養鹽,若未經妥善處理便澆灌至農地,可能導致土壤污染,抑或引發水體優養化,破壞水生環境生態平衡,對生物多樣性構成嚴重威脅 (Soro et al., 2023)。傳統廢水處理中之物理化學分離技術(例如:混凝、沉澱、過濾、薄膜分離、離子交換等)多屬無選擇性分離技術,難以精準分離廢棄物中有價物質,並將其重新投入原生產鏈或其他生產活動中進行循環利用;此外,上述部分分離技術能耗極高且可能造成二次污染,甚至產生有毒副產物。因此本計畫旨在建構農業有價資源之循環利用模式,開發以電去離子(Electrodeionization,簡稱EDI)為基礎之技術及創新離子導體材料(Ionic Conductive Materials,簡稱ICM),實現農業廢棄物之梯級回收(Cascade Recycle),其中,農業廢水中常見之有價物質包含:有機酸、腐殖酸、營養鹽等,利用綠色分離技術處理農業廢水不僅可避免周圍水體污染,保障水生環境之生物多樣性,亦能促進有價物質於產業間之循環利用,提高資源利用效率,邁向農業循環經濟。
研究方法:
本計畫建構整合式精準分離技術,開發新型材料以降低整體能耗並提升模組運作之分離性能,並精進系統多項關鍵操作條件。以下說明各階段之研究方法及目標:
- 運用綠色化學原則,研發整合式精準分離技術,設計梯級分離單元以回收農業廢水中有價物質(有機酸及營養鹽等)。
- 開發離子導體材料之配方及模組設計,多元化末端分離產品種類及純度,評估不同操作下技術效率,並研析電化學分離機制與反應途徑。
- 結合程序化學、反應動力學及質量傳輸等理論探討選擇性分離技術,建立選擇性分離預測模型,鑑別各模組之關鍵設計參數及其經驗設計數值。
- 多元化產業廢水供應來源,試驗實廠廢水導入精準分離系統,並進行系統優化及改良。
研究成果:
本計畫以綠色化學原則為基礎,涵蓋三大主軸包括關鍵材料開發、創新模組設計及程序系統優化。本計畫已成功開發多項農業廢水高值化技術,實現綠色梯級精準分離程序(如圖1),並針對工程、經濟及環境等面向進行綜合評估,深入瞭解技術規模化運行之執行潛力,以下針對關鍵成果進行說明。
圖1、開發整合式精準分離技術應用於有價資源之梯級回收示意圖
- 開發高效萃取吸附技術進行養豬廢水有機物質回收:
- 圖2(a)所示,同時,為實現資源循環零廢棄戰略,本項目亦以廢棄塑膠材料為原料萃取對苯二甲酸(TPA),作為開發金屬有機骨架(MOF)吸附材料之前驅物,再評估不同方法合成MOF對於有機質回收之效率,使整體系統更符合綠色化學原則,詳如圖2(b)所示。
圖2、(a)開發梯級吸附分離技術處理養豬廢水之相關參數;資料來源:(Chen et al., 2021);(b)廢塑膠基吸附材料之解聚及金屬有機骨架之製備過程示意圖;相關成果已投稿至國際SCI期刊審查中。
- 開發電透析技術進行銨鹽與磷酸鹽之選擇性回收:
- 圖3(a)所示。為有效評估該系統之可行性,本項目亦針對此營養鹽回收技術進行成本效益分析,結果顯示每噸廢水之處理成本約為其他技術之50%。假設每日廢水之產出量為10萬立方公尺,則預估每日收益約35.6萬美元,益本比(Benefit-Cost Ratio)為1.48,具有相當程度之應用潛力,詳如圖3(c)所示。
圖3、(a)養豬廢水營養鹽回收循環利用示意圖;(b)於不同操作條件下之能源消耗;(c)該技術經濟面向之可行性評估(成本效益分析)。資料來源:(Wei et al., 2022)。
- 開發離子導體材料促進離子傳輸效率及能源效率:
- 圖4(a)所示。將兩種複合材料應用於雙極膜電去離子系統(Bipolar Membrane Electrodeionization,簡稱BMEDI),透過調整不同變因例如陰離子交換樹脂、樹脂比例及黏合劑種類等,瞭解其分離琥珀酸之效果。結果顯示:琥珀酸最高回收效率可達91%以上,琥珀酸係多項化學品製程之原料,具有相當程度之市場及工程應用價值。
圖4、(a)多孔隙離子導體材料製作流程、(b)BMEDI-ICM整合模組之設計概念、(c)BMEDI系統於不同操作條件下之琥珀酸回收效率、能耗及產率。相關成果已投稿至SCI期刊審查中。
- 開發濃度震波電透析技術於養豬廢水回收鹽類:
- 穩態二維模型,據以預測於不同操作條件下,模組之分離性能及效率等績效評估因子。
圖5、(a)Shock ED 運行機制概念圖(b)COMSOL軟體模擬成果:反應器中鈉離子(Na+)與氯離子(Cl-)之二維濃度分佈。資料來源:(Lin et al., 2024)。
致謝:
感謝國科會愛因斯坦培植計畫,提供本研究經費之補助。感謝本團隊成員曾渤之、林育誼、鄭又綺、廖裕倫、蕭詠儀、李瑋婷等人之投入。
參考資料:
- Chen, C.-Y., Li, W.-T., & Pan, S.-Y. (2021). Performance Evaluation of Cascade Separation for a Humic Substance and Nutrient Recovery from Piggery Wastewater toward a Circular Bioeconomy. ACS Sustainable Chemistry & Engineering, 9(24), 8115-8124. https://doi.org/10.1021/acssuschemeng.1c01106
- Liao, Y.-L. (2023). Development of ionically conductive materials for recovery of succinic acid from biomass fermentation broth. https://ndltd.ncl.edu.tw/cgi-bin/gs32/gsweb.cgi/login?o=dnclcdr&s=id=%22111NTU05404017%22.&searchmode=basic
- Lin, Y.-I., Pan, S.-Y., Lin, Y. J., & Tseng, P.-C. (2024). An integrated approach to optimizing concentration shock wave electrodialysis using 2D multicell simulation and response surface models. Chemical Engineering Journal, 496, 153693. https://doi.org/https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.153693
- OECD. (2023). Policies for the Future of Farming and Food in the European Union. https://doi.org/doi:https://doi.org/10.1787/32810cf6-en
- Soro, M.-P., N'Goran, K. M., Ouattara, A. A., Yao, K. M., Kouassi, N. G. L. B., & Diaco, T. (2023). Nitrogen and phosphorus spatio-temporal distribution and fluxes intensifying eutrophication in three tropical rivers of Côte d'Ivoire (West Africa). Marine Pollution Bulletin, 186, 114391. https://doi.org/https://doi.org/10.1016/j.marpolbul.2022.114391
- Wei, C.-Y., Pan, S.-Y., Lin, Y.-I., & Cao, T. N.-D. (2022). Anaerobic swine digestate valorization via energy-efficient electrodialysis for nutrient recovery and water reclamation. Water Research, 224, 119066. https://doi.org/https://doi.org/10.1016/j.watres.2022.119066